Nitơ triodide được mô tả lần đầu tiên bằng quang phổ Raman vào năm 1990 khi nó được chuẩn bị bằng khí amonia. Bo nitride phản ứng với iod monoflorua trong tricloflomethane ở -30 ℃ để tạo ra NI3 tinh khiết với năng suất thấp:[2]

NI3 là kim tự tháp (đối xứng phân tử C3v), cũng như các trihalogen nitơ khác và amonia.

Vật liệu thường được gọi là "nitơ triodide" được điều chế bởi phản ứng của iod với amonia. Khi phản ứng này được tiến hành ở nhiệt độ thấp trong amonia khan, sản phẩm ban đầu là NI3·(NH3)5, nhưng phức này sẽ làm mất một số amonia khi ấm để tạo ra phức NI3·NH3. Phức này lần đầu tiên được công bố bởi Bernard Courtois vào năm 1812, và công thức của nó cuối cùng được xác định vào năm 1905 bởi Oswald Silberrad[3]. Cấu trúc trạng thái rắn của nó bao gồm các chuỗi –NI2–I–NI2–I–NI2–I–… Các phân tử amonia nằm giữa các chuỗi. Khi giữ lạnh trong bóng tối và ẩm ướt với amonia, NI3·NH3 ổn định.